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iPhone主卡打电话时副卡没网的情况可能有多种原因，以下是一些可能的原因和解决方法。
1、双卡双待手机在一个物理设备上同时支持两个SIM卡的功能，但当一个SIM卡正在通话或进行数据通信时，另一个SIM卡的功能可能会受到限制，当主卡打电话时，副卡的网络功能可能会被暂时限制，导致无法上网，这是正常的现象，等待主卡通话结束即可恢复。
2、iPhone设置问题也可能导致副卡无法上网，可以尝试重新设置蜂窝移动网络或检查SIM卡是否已正确安装和激活。
3、运营商网络问题也可能影响副卡的网络功能，可以尝试联系运营商检查网络状态或考虑更换网络环境进行测试。
4、iPhone硬件问题也可能是原因之一，如果怀疑是硬件问题，建议前往苹果官方售后服务中心进行检查和维修。
针对这个问题，可以尝试以上方法解决，如果问题仍然存在，建议联系苹果官方客服或前往售后服务中心寻求进一步的帮助。